• Что можно приготовить из кальмаров: быстро и вкусно

    Свойства молибдена очень полезны людям. Ведь молибден , добавленный в сплавы, увеличивает их сопротивляемость к скалыванию. Ножи и прочие предметы для резки, а так же сверла изготавливаются исключительно из сталей с примесью редкого металла. Интересно, что технология была забыта на века. До 19-го века ученые пытались разгадать секрет мечей самураев Японии, выкованных еще в Средневековье. На рубеже 20-го столетия физики и химики, наконец, открыли наличие в стали для орудий молибдена. Именно он делал мечи исключительно прочными и долговечными.

    Молибден формула Мо.Элемент не встречается в чистом виде. Содержания молибдена в минералах равномерно рассеянно в земной коре, что делает добычу нецелесообразной. Иногда обнаруживают лишь скопления руды молебденит. Крупнейшее ее месторождение разрабатывают в американском штате Колорадо.

    Для того, чтобы на орудиях не было сколов требуется 6-процентная добавка молибдена в сплав. Этот элемент известен и тем, что делает детали более стойкими к высоким температурам. Многие заводские печи и прочие емкости, генерирующие, к примеру, пар делают из молибденовых сплавов. Они применяются и в автомобильной промышленности для распределительных валов и клапанов.


    Арматуры, трубы требуют молибденовых «вливаний» для улучшения антикоррозийных свойств. Составы с металлом – единственные, подходящие для производства самолетов. Пассажирские лайнеры современности внушительных размеров. Сталь без «добавки» не протягивается до таких параметров лишь при условии толстой стенки. Для авиатехники же требуются тонкие листы. Такие, возможно, получить только из сплавов с молибденом.

    При температуре от 600-от до 900-от градусов Цельсия молибден металл активно окисляется и образуется оксид молибдена . Он впитывает кислород, когда над его поверхностью проносят неон и аргон. Так люди очищают эти благородные газы от лишней примеси.

    Без молибдена были бы не те шубки и дубленки. Металл добавляют в дубильные смеси. Для них используют соли молибденовой кислоты. Не будь рецепта, не удалось бы получать столь мягкую и эластичную кожу.


    Даже нефтяная промышленность зиждется на молибдене. Он необходим при крекинге органики. Так называют процесс расщепления нефти.

    В сфере образования почитают минерал молибденит. Его, как и графит, используют для стержней карандашей. Минерал очень мягкий. Его структура чешуйчатая. При малейшем нажатии, чешуйки отделяются, оставаясь на бумаге в виде букв и прочих символов.

    Обращаются к металлу со свинцовым блеском и люди искусства. Элемент добавляют в красящие составы, в частности, эмаль. С молибденом в составе, она проще, более тонким слоем распределяется по обрабатываемой поверхности, лучше сцепляется с ней.

    Ювелиры научились заменять молибденом платину. Металл похож на благородный элемент внешне, не окисляется при рядовых температурах. Те, кто делают украшения, собираются взять на вооружение и открытие, сделанное физиками США.

    Они, не остановились на внешнем сходстве простого элемента с драгоценным. Ученые изменили решетку молибдена, максимально приблизив его к платине. Для опытов понадобилось соединение никеля с героем статьи и азот. В присутствии этого газа, молекулярная решетка молибдена расширилась, плотность электронов в ней возросла. Именно такими параметрами отличается платина.

    Американцы экспериментировали, в надежде создать новые электрокатализаторы, необходимые в сфере энергетики. Сейчас детали изготавливают из платины, что весьма накладно. Открытие позволит снизить расходы промышленников, а, следовательно, и потребителей. Ювелиры же смогут не просто заменять платину, а фактически, создавать ее искусственный аналог.

    Слово «молибден» греческое. На древнем языке понятие означает «свинец». Его блеск схож с свечением металла №42. Вот и назвал шведский химик Шееле молибден молибденом. Ученый выделил его в виде оксида в 1778-ом году. Чистый же металл смог получить уже другой химик, соотечественник Шееле, — Гьельм. Случилось это в 1782-ом. Именно тогда оксид молибдена был восстановлен углеродом, что и привело к появлению металла со свинцовым блеском без всяких примесей.

    Россия обладает 10-ю месторождениями элемента №42. Семь рудников разрабатываются в промышленных масштабах. Добывают металл и в соседнем Китае. Молибденом гордятся 7 провинций Поднебесной: — Шаньси, Ляонин, Хэбэй, Гирин, Дзянси, Шандун и Хэнань. Есть залежи в Канаде. США уступает по количеству месторождений но, как уже указывалось, занимает первое место по запасам молибдена, залегающего в Колорадо.


    Молибден нужен не только промышленникам, но и организму. Металл – постоянная составляющая живых существ. Элемент №42 регулирует обменные процессы, удерживает в органах фтор, помогая тем самым зубам оставаться крепкими. Без молибдена клетки не способны расти, развиваться. Металл способствует синтезу аскорбиновой кислоты, обеспечивает нормальное дыхание тканей. Не будет дыхания, не будет жизни. Кстати, ее именно поэтому нет на Марсе, предполагают ученые. Они заявляют, что на красной планете не зародилась жизнь, поскольку не было молибдена.

    Организму нужны 75-300 микрокилограмм в сутки. И меньшие и большие дозы вредны. Кладезь молибдена – листовые овощи, зерно, бобовые, семена подсолнуха и чеснок. Так что, последний, не только защищает от простуды и повышает иммунитет. Чеснок еще и помогает вырабатываться красным травяным тельцам, запускает дыхание клеток и не только.

    Физические и химические свойства молибдена.
    Молибден кристаллизуется в кубической объёмно-центрированной решётке с периодом а = 3,14 . Атомный радиус 1,4 , ионные радиусы Mo4+ 0,68 , Mo6+ 0,62 . Плотность 10,2 г/см3 (20 °C); tпл 2620 = 10 °C; tkип около 4800 °C. Удельная теплоёмкость при 20-100 °C 0,272 кдж/(кгЧК), т. е. 0,065 кал/(гЧград). Теплопроводность молибдена при 20 °C 146,65 вт/(смЧК), т. е. 0,35 кал/(смЧсекЧград). Термический коэффициент линейного расширения молибдена (5,8-6,2) Ч10-6 при 25-700 °C. Удельное электрическое сопротивление молибдена 5,2Ч10-8 омЧм, т. е. 5,2Ч10-6 омЧсм; работа выхода электронов 4,37 эв. молибден парамагнитен; атомная магнитная восприимчивость ~ 90Ч10-6 (20 °C).
    Механические свойства молибдена зависят от чистоты металла и предшествующей механической и термической обработки. Твёрдость молибдена по Бринеллю 1500-1600 Мн/м2, т. е. 150-160 кгс/мм2 (для спечённого молибденового штабика), 2000-2300 Мн/м2 (для кованого молибденового прутка) и 1400-1850 Мн/м2 (для отожжённой молибденовой проволоки); предел прочности для отожжённой молибденовой проволоки при растяжении 800-1200 Мн/м2. Модуль упругости молибдена 285-300 Гн/м2. Молибден более пластичен, чем вольфрам. Рекристаллизующий отжиг не приводит к хрупкости молибдена.
    На воздухе при обычной температуре молибден устойчив. Начало окисления молибдена(цвета побежалости) наблюдается при 400 °C. Начиная с 600 °C металл быстро окисляется с образованием MoO3. Пары воды при температурах выше 700 °C интенсивно окисляют молибден до MoO2. С водородом молибден химически не реагирует вплоть до плавления. Фтор действует на молибден при обычной температуре, хлор при 250 °C, образуя MoF6 и MoCl5. При действии паров серы и сероводорода соответственно выше 440 и 800 °C образуется дисульфид молибдена MoS2. С азотом молибден выше 1500 °C образует нитрид молибдена (вероятно, Mo2N).
    Твёрдый углерод и углеводороды, а также окись углерода при 1100-1200 °C взаимодействуют с металлом с образованием карбида Mo2C (плавится с разложением при 2400 °C). Выше 1200 °C молибден реагирует с кремнием, образуя силицид MoSi2, обладающий высокой устойчивостью на воздухе вплоть до 1500-1600 °C (его микротвёрдость 14 100 Мн/м2).
    В соляной и серной кислотах молибдена несколько растворим лишь при 80-100 °C. Азотная кислота, царская водка и перекись водорода медленно растворяют металл на холоду, быстро - при нагревании. Хорошим растворителем молибдена служит смесь азотной и серной кислот. Вольфрам в смеси этих кислот не растворяется. В холодных растворах щелочей молибден устойчив, но подвержена коррозии при нагревании. Конфигурация внешних электронов атома Mo4d55s1, наиболее характерная валентность 6.
    Известны также соединения 5-, 4-, 3- и 2-валентиого молибдена.
    Молибден образует два устойчивых окисла - трёхокись молибдена MoO3 (белые кристаллы с зеленоватым оттенком, tпл 795 °C, tkип 1155 °C) и двуокись MoO2 (тёмно-коричневого цвета). Кроме того, известны промежуточные окислы, соответствующие по составу гомологическому ряду Mon O3n-1 (Mo9O26, Mo8O23, Mo4O11); все они термически неустойчивы и выше 700 °C разлагаются с образованием MoO3 и MoO2.
    Трёхокись молибдена MoO3 образует простые (или нормальные) кислоты молибдена - моногидрат H2MoO4, дигидрат H2MoO4 Ч H2O и изополикислоты - H6Mo7O24, H4Mo6O24, H4Mo8O26 и др. Соли нормальной кислоты называются нормальными молибдатами, а поликислот - полимолибдатами. Кроме названных выше,
    известно несколько надкислот молибдена - H2MoOx; (x - от 5 до 8) и комплексных гетерополисоедипений с фосфорной, мышьяковой и борной кислотами. Одна из распространённых солей гетерополикислот - фосфоромолибдат аммония (MH4)3 [Р (Mo3O10)4] Ч 6H2O. Из галогенидов и оксигалогенидов молибдена наибольшее значение имеют фторид MoF6 (tпл 17,5 °C, tkип 35?C) и хлорид MoCI, (температура плавления 194 °C, температура кипения 268 °C). Они могут быть легко очищены перегонкой и используются для получения
    молибдена высокой чистоты.
    Установлено существование трёх сульфидов молибдена - MoS3, MoS2 и Mo2S3. Практическое значение имеют первые два. Дисульфид молибдена MoS2 встречается в природе в виде минерала молибденита, который получают действием серы на молибден или при сплавлении MoO3 с содой и серой. Дисульфид молибдена практически нерастворим в воде, HCl, разбавленной H2SO4. Распадается выше 1200 °C с образованием Mo2S3.

    Молибден относится к тугоплавким металлам, ковкий и пластичный металл, является переходным элементом. Механические свойства, как и у большинства металлов, определяются чистотой металла и предшествующей механической и термической обработкой (чем чище металл, тем он мягче). Наличие примесей увеличивает твердость и хрупкость металла. Обладает крайне низким коэффициентом теплового расширения.
    Внешний вид металлического молибдена зависит от способа его получения. Компактированный (спеченный) молибден без обработки (в виде слитков, штабика и заготовок под прокатку молибдена) - довольно темный металл, допускаются следы окисления. Молибден в виде проката бывает различных цветов: от темного, почти черного, до серебристого (зеркального). Все зависит от обработки металла. Молибденовый прокат обрабатывают путем: точения, шлифования, химической очистки (травления) и электрополировки. Молибденовый порошок имеет темно-серый цвет.
    По прочности молибден несколько уступает вольфраму, но легче поддается как механической обработке, так и обработке давлением.
    Молибден и его сплавы характеризуются высоким модулем упругости, малым температурным коэффициентом расширения, хорошей термостойкостью, малым сечением захвата тепловых нейтронов. Электропроводность молибдена выше, чем у железа, но ниже, чем у меди. Молибден более пластичен, чем вольфрам. Рекристаллизующий отжиг не приводит к хрупкости металла. Модуль упругости для молибдена 285-300 ГПа.
    В совершенно чистом состоянии компактный молибден пластичен, ковок, тягуч, довольно легко подвергается штамповке и прокатке. При высоких температурах (но не в окислительной атмосфере) прочность молибдена превосходит прочность большинства остальных металлов. При загрязнении углеродом, азотом или серой молибден, подобно хрому, становится хрупким, твердым, ломким, что существенно затрудняет его обработку. Водород очень мало растворим в молибдене, поэтому не может заметно влиять на его свойства. Молибден - хороший проводник электричества, он в этом отношении уступает серебру всего в 3 раза. Электропроводность молибдена больше, чем у платины, никеля, ртути, железа и многих других металлов. Здесь можно подчеркнуть роль псевдосплавов молибдена с медью, а также так называемых биметаллов медь-молибден, триметаллов (ламинита) из медь-молибден-медь сплавов.

    Физические и химические свойства молибдена

    Свойство

    Значение

    Атомный номер

    Атомная масса, а.е.м. (молярная масса, г/моль)

    Плотность (при н. у.), г/см3

    Температура плавления, K

    Температура кипения, К

    Теплота плавления, кДж/моль

    Теплота испарения, кДж/моль

    Молярный объем, см3/моль

    Молярная теплоемкость, Дж/(K·моль)

    Параметр элементарной ячейки, нм

    Атомный диаметр, нм

    Радиус атома, пм

    Ковалентный радиус, пм

    Радиус иона, пм

    (+6e) 62 (+4e) 70

    Удельная теплоемкость, Дж/(г·К)

    Коэффициент линейного расширения, 10-6 К-1

    Электросопротивление, мкОм·см

    Модуль Юнга, ГПа

    Модуль сдвига, ГПа

    Коэффициент Пуассона

    Твердость, НВ

    Электронная конфигурация

    Электроотрицательность, (шкала Полинга)

    Электродный потенциал

    Степени окисления

    Энергия ионизации, кДж/моль (первый электрон, эВ)

    Структура решетки

    Кубическая объемноцентрированная

    Параметры решетки, A

    Температура Дебая, K

    Теплопроводность, Вт/(м·К)

    Своим названием металл молибден обязан внешнему сходству дисульфида молибдена со свинцовой рудой - галенитом (греческое название свинца - molybdos).

    История открытия элемента

    В Средние века в Европе молибденом называли три разных по составу, но почти схожих по цвету и структуре минерала - галенит (Pbs), молибденит (MoS 2) и графит (C). Кстати, минерал "молибденовый блеск" (еще одно название молибденита) использовали в качестве грифеля для карандашей, оставлявших на листе зеленовато-серый след.

    Родиной металлического молибдена, 42 элемента периодической по праву считается Швеция. В 1758 году химик и минеролог из этой страны, первооткрыватель никеля Аксель Кронстедт предположил, что вышеперечисленные минералы имеют совершенно разную природу. Спустя два десятка лет его земляк химик-фармацевт из Чёпинга Карл Шееле получил молибденовую кислоту в виде белого осадка ("белой земли"), прокипятив молибденит в концентрированной азотной кислоте. Ученый интуитивно понимал, что если прокалить молибденовую кислоту с углем, то можно выделить металл. Не имея подходящей печи, он переслал образцы Петеру Гьельму, который и выделил в 1782 году новый металл с большим количеством примесей карбидов. Коллеги назвали элемент "молибден" (формула в периодической таблице - Mo).

    Сравнительно чистый металл был получен только в 1817 году президентом Шведской академии наук Йенсом Берцелиусом.

    Характеристика простого вещества

    Способ получения оказывает большое влияние на физические свойства молибдена и его внешний вид. Порошковый металл, заготовки и штабики до спекания - темно-серого цвета. Палитра обработанного проката гораздо насыщеннее - от почти черного до светло-серебристого. Плотность молибдена - 10,28 т/м 3 . Металл плавится при температуре 2623˚С, а при 4639˚С - закипает. Совершенно чистый молибден обладает замечательной ковкостью и пластичностью, что гарантирует легкую прокатку и штамповку. Заготовку диаметром до 12 мм даже в условиях комнатной температуры можно свободно завязать двойным узлом или раскатать до тонкой фольги. Металл обладает хорошей электропроводностью. Присутствие примесей повышает твердость и хрупкость и во многом определяет механические свойства молибдена.

    Важнейшие соединения

    В составе сложных веществ элемент проявляет различную степень окисления от +2 до высшей (последние соединения наиболее устойчивы), что и определяет химические свойства молибдена. Для этого металла характерны соединения с кислородом и галогенами (MoO 3 , MoCl5) и молибдаты (соли молибденовой кислоты). Реакции окисления возможны только при высоких температурах (от 600˚С). Дальнейшее повышение заставит молибден взаимодействовать с углеродом, фосфором, серой. Хорошо растворяется в азотной или нагретой серной кислоте.

    Фосфорная, мышьяковая, борная и кремниевая кислоты образуют с молибденом комплексные соединения. Наиболее известна и распространена соль фосформолибдат аммония. Вещества, содержащие молибден, отличаются широкой цветовой палитрой и разнообразными оттенками.

    Технология обогащения молибденовых руд

    Промышленная выработка абсолютно чистого молибдена была освоена только в XX веке. Химической переработке молибденовой руды предшествует ее обогащение: после измельчения в дробилках и шаровых мельницах основным методом выступает пяти- или шестикратная флотация. В результате достигается высокая концентрация (до 95 %) дисульфида молибдена в сырье.

    Следующий и важнейший этап - обжиг. Здесь удаляются нежелательные примеси воды, серы, остатки реагентов флотации и дисульфид молибдена окисляется до триоксида. Дальнейшая очистка возможна несколькими способами, но наибольшей популярностью пользуются следующие:

    • аммиачный метод, при котором соединения молибдена полностью растворяются, а примеси удаляются;
    • возгонка при температуре от 900 до 1100 ˚С. Результат - концентрация MoO 3 повышается до 90-95 %.

    Промышленное производство металлического молибдена

    Пропуская через очищенный триоксид молибдена водород (в лабораториях для восстановления нередко применяют углерод или углеродосодержащие газы, алюминий, кремний) получают порошковый металл. Процесс идет в специальных трубчатых печах с постепенным повышением температуры от 500 до 1000 ˚С.

    Технологическая цепочка производства компактного металлического молибдена включает в себя:

    • Прессование. Процесс протекает в под давлением до 300 МПа. Связующим компонентом выступает спиртовой раствор глицерина. Максимальное сечение заготовок (штабиков) при этом не превышает 16 см 2 , а длина - 600 см. Для более крупных используют резиновые или полимерные формы. Прессование происходит в рабочих камерах, куда под высоким давлением нагнетается жидкость.
    • Спекание. Происходит в два этапа. Первый - низкотемпературный, продолжительностью 30-180 минут (в зависимости от размера заготовки), осуществляется в муфельных печах в водородной атмосфере при температуре 1200 ˚С. На втором этапе (сварке) заготовку нагревают до температуры, близкой к точке плавления (2400-2500 ˚С). В результате уменьшается пористость и увеличивается плотность молибдена.

    Крупные заготовки весом до 3 тонн спекают в индукционных, электроннолучевых или дуговых печах. Завершается процесс механической обработкой спеченных изделий.

    Богатейшие месторождения

    Молибден - достаточно редкий элемент в земной коре и во Вселенной в целом. Из двух десятков минералов, существующих в природе, существенное промышленное значение принадлежит пока только молибдениту (MoS 2). Ресурсы его не бесконечны и уже разработаны технологии извлечения металла из повеллитов, молибдатов. В зависимости от минерального состава и формы рудных тел, месторождения разделяют на жильные, прожилково-вкрапленные и скарновые.

    Общемировые разведанные запасы элемента составляют 19 млн тонн, причем почти половина приходится на Китай. Крупнейшим месторождением молибдена с 1924 года считается рудник Клаймакс (США, штат Колорадо) со средним содержанием до 0,4 %. Нередко извлечение молибденовых руд ведется попутно с добычей меди и вольфрама.

    В России запасы молибдена составляют 360 тыс. тонн. Из 10 разведанных месторождений промышленно освоены только 7:

    • Сорское и Агаскырское (Хакассия);
    • Бугдаинское и Жирекенское (Восточное Забайкалье);
    • Орекитканское (Бурятия);
    • Лабаш (Карелия);
    • Тырныаузское (Северный Кавказ).

    Добыча производится и открытым, и закрытым способом.

    Тайна самурайских мечей

    На протяжении нескольких столетий европейские оружейники и ученые бились над загадкой остроты и прочности древних японских мечей начала второго тысячелетия, безуспешно пытаясь изготовить такое же качественное холодное оружие. Только в конце XΙX века, обнаружив в японской стали примеси молибдена, удалось разрешить эту загадку.

    Впервые промышленное применение молибдена в качестве легирующей добавки для улучшения качества стали (придания ей твердости и вязкости) освоила в 1891 году компания Schneider & Co из Франции.

    Существенным стимулом для развития молибденовой металлургии послужила Первая мировая война. Показательно, что толщину лобовой брони запросто пробиваемую немецкими снарядами такого же калибра, удалось уменьшить с 75 мм до 25 мм, добавив в сталь броневых листов 1,5-2 % молибдена. При этом значительно повысилась прочность машины.

    Применение молибдена

    Более 80 % всего используемого в промышленности молибдена приходится на черную металлургию. Без него немыслимо производство жаростойкого чугуна, конструкционных и инструментальных сталей. Одна весовая часть элемента улучшает качество стали эквивалентно двум весовым частям вольфрама. Так как плотность молибдена в два раза меньше, его сплавы значительно превосходят по качеству вольфрамовые при эксплуатационных температурах ниже 1370 ˚С. Молибденовые стали лучше поддаются цементации.

    Молибден востребован в радиоэлектронной, химической и лакокрасочной отраслях. В машиностроении используется как жаропрочный материал. В сельском хозяйстве слабые растворы соединений элемента значительно улучшают усвояемость растениями питательных веществ. Следует учитывать, что в больших дозах молибден оказывает токсическое воздействие на живые и растительные организмы, негативно влияет на окружающую среду.

    Биологическое значение

    В рационе питания человека и животных молибден - один из важнейших микроэлементов. В виде активной биологической формы - молибденовом коферменте - (Moco) он необходим для осуществления в живых тканях катаболических процессов.

    Очень перспективными выглядят исследования в области антираковой активности молибдена. Высокий процент заболеваемости раком пищеварительного тракта среди населения местечка Лин Ксиан (провинция Хонан, КНР) удалось значительно снизить после внесения в почву минеральных удобрений с содержанием молибдена.

    В редких случаях дефицита элемента в человеческом организме возможно развитие дезориентации в пространстве, пороков мозга, умственных отклонений и прочих тяжелых нервных заболеваний. Суточная доза молибдена для взрослого человека составляет от 100 до 300 мкг. При увеличении ее до 5-15 мг неизбежно токсическое отравление, до 50 мг - летальный исход. Наиболее богаты молибденом листовые овощи, зерновые, бобовые и ягодные (черная смородина, крыжовник) культуры, молочная продукция, яйца, печень и почки животных.

    Экологические аспекты

    Биологические характеристики молибдена предъявляют повышенные требования к утилизации отходов переработки рудного материала, строгому соблюдению технологического процесса на предприятиях для предотвращения негативного влияния на здоровье работающего персонала и природу.

    Следует предусмотреть все меры, исключающие попадание продуктов переработки в грунтовые воды. Необходимо учитывать, что растения обладают свойством усваивать и накапливать молибден, поэтому его содержание в побегах и листьях может превышать допустимые концентрации. Эта зеленая масса может быть опасна для животных. Для предотвращения распространения ветрами использованной породы отвалы укрывают слоем земли.

    Тенденции мирового рынка молибдена

    С началом глобального мирового финансового кризиса общемировое потребление молибдена снизилось на 9 %. Исключение составил Китай, где наблюдается рост до 5 %. Реакцией на резкое снижение потребительского спроса в 2009 году стало снижение объемов производства. К прежнему уровню выпуска удалось приблизиться лишь через четыре года, а в 2014 году установить новый максимум в 245 тыс. тонн. Основным потребителем и производителем молибдена и его продуктов по-прежнему остается Китай.

    Плотность молибдена и его удивительные свойства сделали его незаменимым для стали и сплавов в конструкциях, где требуется сочетание небольшого веса, высокой прочности и коррозийной стойкости материалов. Прогнозируемый рост числа атомных электростанций, других энергетических и промышленных объектов, разработка новых месторождений нефти и газа в суровых условиях Крайнего Севера и Заполярья неизбежно приведут к росту спроса на молибден и его производные.